Органикалық химия Электрофильный қосу

Екі немесе одан да көп бастапқы материалдардың химиялық қосылыстар қалыптасуымен сипатталады қосымша реакциялар үшін. бір қос байланысы бар қанықпаған Ациклдық көмiрсутектер - алкендер ыңғайлы Мысалы Электрофильный Сонымен механизмін қарастырайық. оларға Сонымен қатар, осындай өзгерістердің циклдік, соның ішінде бірнеше облигациялар бар басқа көмірсутектер, қабылдайды.

бастап молекулалар әрекет кезеңдері

Электрофильный қосымша бірнеше кезеңнен өтеді. Электрофил электрондық акцептором ретінде оң заряд актілер, және алкен молекуласының қос байланыс бар - электронодонорную ретінде. екі қосылыстар бірінші Р-ұшпа кешенін қалыптастыру. Содан кейін ϭ-кешені π-кешенінің өзгерісті басталады. Carbocation осы кезеңде қалыптасуы және оның тұрақтылығы жалпы өзара іс-қимыл қарқынын анықтау. Осыдан кейін carbocation ішінара теріс зарядталған нуклеофила және қорытынды конверсиялық өнім қалыптасады тез реакцияға түсетiн.

Реакция жылдамдығына әсер орынбасарларының

ол бастапқы молекулалық құрылымына байланысты carbocation жылы делокализации (ϭ +) зарядтаңыз. алкил көрінеді оң индуктивті әсері, заряд көрші көміртегі атомы төмендеуіне әкеледі. Нәтижесінде, электронды донорлық орынбасарына молекулада катион π-электрондар тығыздығы салыстырмалы тұрақтылығы байланысты және тұтастай алғанда молекуласының реакциялық табылады арттырады. акцепторам электрондардың реактивтілігіне әсері керісінше болады.

галогендер қосылу тетігі

АҚШ толығырақ өзара іс-қимыл және галоген мысалға алкены туралы Электрофильный Сонымен механизмін қарастырайық.

1. Галоген молекуласы көміртек атомдары мен полярлық арасындағы қос байланыс тәсілдері. Байланысты молекула галоген бір соңында ішінара оң зарядты электрондарды π-облигация тартады. тұрақсыз π-кешенінің қалыптасуы бар болғандықтан.
2. екі көміртек атомдарының қосылған келесі қадам Электрофильный бөлшектердің, сақина қалыптастыру. циклдік «onium» ион бар.
3. Қалған зарядталған бөлшектердің галоген (оң зарядталған нуклеофила) onium ион реакцияға және алдыңғы бөлшектер галогена қарама-қарсы жағында қосылады. Транс-1,2-digalogenalkan - соңғы өнім пайда болады. Сол сияқты, тіркеме галоген циклоалкенил арқылы жүреді.

механизмі тіркеме галогеноводородных қышқылдар

сутегі галогенидов және күкірт қышқылы Электрофильный қосу әйтпесе орын. қышқыл ортада катион және реагент аниондар ішіне отдаляется. Оң зарядталған ион (электрофил) көміртек атомдарының бір жалғасатын π-облигация шабуыл жасайды. көрші көміртегі атомы оң зарядталған, онда Carbocation, қалыптасады. Келесі carbocation реакция соңғы өнімді қалыптастыру аниондар әрекеттеседі.

реагенттер және әдетте асимметриялық Markovnikov арасындағы реакция бағыты

екі асимметриялық молекулалар арасындағы Электрофильный қосымша regioselectively жүреді. Бұл жақсырақ, тек бір қалыптасады екі ықтимал изомерлер дегенді білдіреді. Regioselectivity сипаттайды , Markovnikov билігінен сутегі басқа сутегі атомдарының (көп гидрирленген) үлкен саны бар қосылған атомға қосылған көміртегі, онда сәйкес.

Осы ережені түсіну үшін, ол реакция жылдамдығы аралық carbocation тұрақтылығына байланысты екенін еске қажет. жоғарыда аталған электронды донорлық және акцепторлық орынбасарлары әсері. Осылайша, 2-bromopropane қалыптастыру пропилен қорғасын бромистоводородная қышқылының Электрофильный қосу. төтенше атомның оң заряды бар орталық көміртек атомы көп тұрақты carbocation оң заряд бар аралық катион. Нәтижесінде, бром атомы екінші көміртек атомы өзара ұшырамаған.

өзара іс-қимыл барысы туралы электронды-бас тарту орынбасарлары әсері

бастапқы молекуласы теріс индуктивті және / немесе mesomeric әсері бар электрон алып тастау орынбасары болса, Электрофильный қосымша жоғарыда ережелер қарсы болып табылады. Мұндай орынбасарларының мысалдары: CF _3, COOH, CN. Бұл жағдайда, үлкен бастапқы электронды бас тарту тобының оң заряд қашықтық неғұрлым тұрақты carbocation етеді. Нәтижесінде, сутегі аз гидрирленген көміртек атомы қосылған.

ең тұрақты carbocation қалыптастыру жолымен асимметриялық алкены өзара және асимметриялық реагент реакция түсімдер: ережелер жалпыға нұсқасы осы сияқты көрінеді.